Вот что нашёл на просторах м-паба
1. ВВОДНАЯ ЧАСТЬ.
Вот на этой жизнеутверждающей, оптимистичной ноте моя соседка, баба Нюра из третьего подъезда, начинает новую серию прописей из рубрики "Сделай сам". Начальные реактивы совершенно другие, чем в "ФЭА на кухне", даже более доступные, а конечные продукты иначе, как "культовыми", не назовешь: винтовые могут смело считать, что сбылась их Голубая Мечта, и на их улице перевернулся грузовик с эфедрином. Все этапы ведутся без выделения продукта, или, как говорят химики, "one-pot synthesis" ("в одной чашке"). Это очень удобно, особенно в кухонно-балконных условиях. В качестве еще одного важного плюса баба Нюра отмечает, что все реакции легко масштабируются как вниз, так и вверх, протекают исключительно спокойно, в основном при комнатной температуре, и не требуют иных навыков от отважного экспериментатора, кроме элементарной аккуратности. Основные реактивы доступны, относительно недороги и абсолютно легальны. К недостаткам следует отнести вонючесть первого этапа и то, что некоторые стадии идут долго.
По мере публикаци отдельные прописи от бабы Нюры будут собираться во второй том ее нетленного наследия с рабочим названием "Синтезы ФЭА на балконе".
2. ТЕОРИЯ СИНТЕЗА ЭФЕДРИНА.
Механизм этих реакций хорошо известен:
- на первом этапе к пропиофенону в бензоле присоединяют бром, получается страшная вонючка (слезоточивый газ) альфа-бром-пропиофенон;
- на втором этапе бром замещают аминогруппой, получается катинон (если в качестве амина брать аммиак) либо меткатинон (если использовать метиламин);
- то, что получилось, можно выделить и заюзать, а можно восстановить борогидридом натрия до фенилпропаноламина (PPA) или эфедрина соответственно.
В этой статье описывается синтез и выделение эфедрина.
3. ПОЛУЧЕНИЕ АЛЬФА-БРОМ-ПРОПИОФЕНОНА ИЗ ПРОПИОФЕНОНА И БРОМА.
К раствору 30.8 мл (0.234 моль, 31.4 г, MW=134.2) пропиофенона в 120 мл бензола в литровой плоскодонной колбе, закрытой обратным холодильником (проточная вода не нужна), добавляют по каплям 12.0 мл (0.234 моль, 37.4 г, MW=159.8) брома с такой скоростью, чтобы масса успевала обесцвечиваться (сначала добавляют несколько капель, ждут пока не обесцветится, если этого не происходит, массу слегка подогревают). Реакция экзотермична, добавление следует производить в таком темпе, чтобы температура не превышала 35...40 градусов. По мере добавления брома цвет становится слегка желтоватый, из колбы стелется зловещего вида дымок. Это самый, что ни на есть, слезоточивый газ! Работать необходимо в противогазе, респиратор не спасает.
После добавления всего брома раствор перемешивают еще 30 минут, после чего осторожно добавляют раствор соды или щелочи до прекращения вспенивания. При этом смесь слегка разогревается, а цвет значительно светлеет. Сразу же добавляют примерно 100...200 мл воды, все тщательно перемешивают (промывают), водный слой (снизу) отделяют и выбрасывают, бензольный раствор альфа-бром-пропиофенона используется на втором этапе в том виде, в каком получился. Выход продукта, если выделять - порядка 95%.
4. СИНТЕЗ МЕТКАТИНОНА (ЭФЕДРОНА, "КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ МУЛЬКИ").
Вообще-то ничего нового сейчас не пишу: во-первых, это все есть в классической литературе по органической химии, а во-вторых, есть отдельная статья про то,
В колбу с бензольным раствором альфа-бром-пропиофенона добавляют 50 мл воды (как вариант - не до конца выбирают воду с промывки после первого этапа) и в течении двенадцати часов, в три-четыре приема - водный раствор метиламина. Метиламина достаточно 1.5...2 эквивалента (при указанных закладках - примерно 0.4 моля), поэтому количество такое: 40 мл 40%-го раствора или 50 мл 30%-го. Если водного метиламина нет, то вместо воды заливают водный раствор гидрохлорида метиламина, взятом в количестве 27 г (0.4 моль, MW=67.5), и в процессе реакции добавляют водный раствор щелочи: 16 г (0.4 моль, MW=40.0) NaOH или 22.5 г KOH (0.4 моль, MW=56.1), взятой эквимолярно с гидрохлоридом метиламина.
Все время реакции смесь перемешивают так, чтобы слои не разделялись, при этом колба должна быть закрыта пробкой, чтобы не допускать утечки метиламина. Температуру поддерживают чуть выше комнатной, порядка 30 градусов. При этом цвет медленно меняется на более желтый, под конец приобретая оранжевые оттенки. После указанного времени пробку заменяют на обратный холодильник, добавляют водный раствор 10...12 г NaOH (или 14...16 г KOH) и однократно нагревают смесь до 70 градусов. При этом щелочь вытесняет избыток метиламина, цвет становится более насыщенным, раствор уже не является лакриматором.
Раствор остужают, водный слой (снизу) отделяют, при особой жадности одной порцией бензола 20...30 мл вымывают остатки полезного продукта, и выбрасывают. Бензольные растворы объединяют, промывают один раз слабым водным раствором поваренной соли и один раз водой, взятой примерно по объему бензола, и отправляют в том виде, в котором получилось, на следующую стадию процесса. Желающие могут выделить меткатинон по этой методике: "Синтез меткатинона на балконе" и стрескать его, получив примерно такие впечатления: "Трип-репорт по меткатинону (эфедрону, кристаллической мульке)". Выход этой реакции - порядка 70%.
5. ПОЛУЧЕНИЕ ЭФЕДРИНА ИЗ ЭФЕДРОНА (МЕТКАТИНОНА).
В бензольный раствор меткатинона, полученный на предыдущей стадии, при интенсивном перемешивании небольшими порциями добавляют 18 г (0.476 моль, MW=37.8) тщательно измельченного борогидрида натрия (NaBH4). При добавлении каждой порции примерно через 5...10 минут начинается экзотерма и вспенивание, поэтому добавление проводят не спеша, с учетом этого фактора. Когда добавление закончено, колбу закрывают обратным холодильником и полученную суспензию оставляют интенсивно перемешиваться при комнатной температуре на протяжении суток. Под конец однократно нагревают раствор до 30...50 градусов, выдерживают при этой температуре три часа и остужают. Цвет смеси долгое время остается без изменений, под конец становится более светлым, пропадают оранжевые оттенки.
В смесь добавляют концентрированный водный раствор щелочи (KOH или NaOH), чтобы облегчить фильтрацию взвеси борогидрида. Добавление ведется маленькими порциями, при этом взвесь в течении 10...15 минут еагирует, набухает и оседает на дно. Если добавить слишком много - то взвесь растворяется, что нежелательно. После того, как на дне образовалась фильтруемая масса, жидкость отфильтровывают, остаток споласкивают небольшим количеством бензола. Органические фазы объединяют, однократно промывают холодной водой, затем на балконе при перемешивании по каплям добавляют уксусную кислоту (подойдет уксусная эсенция 70%). При этом остатки борогидрида распадаются с газовыделением, заметным на глаз. Выделяется боран, ядовитый газ, поэтому используют противогаз и стараются не находиться рядом без необходимости. Добавление уксусной кислоты заканчивают, когда прекращается газовыделение, смесь перемешивают еще 30 минут и начинают выделение продукта.
Выходы этого этапа - порядка 75%, точными данными баба Нюра не располагает.
6. ВЫДЕЛЕНИЕ ГИДРОХЛОРИДА ЭФЕДРИНА.
Выделение стандартное: КЩЭ, высаживание соли, промывка - и вот он, кристаллический "порох", заветная мечта и камень преткновения винтовара!
Слабый водный раствор соляной кислоты в объеме примерно четверти от объема бензола тщательно перемешивается (перетрясается) с охлажденным бензольным раствором из предыдущего этапа. Если после перемешивания раствор не стал слабо-кислым, то добавляют еще кислоты и снова перемешивают. При этом объем бензольного слоя уменьшается, а объем водного - увеличивается: это эфедрин переходит в соль и уходит в воду. Если это заметно на глаз, то можно начинать радоваться: продукт получился!
Водный слой отделяют (он снизу), бензольный промывают еще два раза слабо-кислой водой порциями по четверти от объема бензола. Бензол выкидывают, водные фракции объединяют, промывают один раз небольшим количеством бензола (слой бензола будет сверху) и один раз порцией дихлорметана (слой дихлорметана будет снизу) 20...30 мл. Растворители выкидывают, водный раствор, ставший светлее, оставляют.
После промывки растворителями в водный раствор гидрохлорида эфедрина небольшими порциями добавляют щелочь в сухом виде и растворяют при охлаждении (экзотерма). При этом цвет светлеет, смесь мутнеет, и при достаточно щелочной реакции (pH>11) отделяется эфедрин-основание в виде желтого масла и взвеси.
Основание эфедрина экстрагируют тремя порциями дихлорметана (первая - 50 мл, вторая и третья - по 20 мл), при образовании эмульсии на границе слоев ее разбивают пропусканием через фильтр. Водный слой выкидывают, органические экстракты объединяют, промывают один раз слабым раствором поваренной соли и один раз водой, дихлорметан отгоняют, лучше при пониженном давлении.
Остаток растворяют в 50 мл изопропилового спирта (ИПС), коблу споласкивают 20 мл ИПСа, спиртовые растворы объединяют. По каплям и с перемешиванием добавляют концентрированную соляную кислоту (не менее 35%, должна дымить на воздухе) до достижения едва заметной кислой реакции. Цвет раствора при этом существенно не меняется, оставаясь желтым.
Спирт подупаривают на водяной бане, оставшуюся густую тягучую массу разбавляют новой порцией ИПСа 20...40 мл, растворяют и выпаривают досуха. В конце процедуры продукт пытаются кристаллизовать, равномерно распределя по чаше для выпаривания, охлаждая и подавая поток свежего воздуха (это называется "сажать на кору"). Кристаллизуется без проблем, образуя заметно посветлевшую корку почти белого или светло-бежевого цвета. После кристаллизации чашу с содержимым прогревают на водяной бане 30 минут, чтобы удалить остатки влаги, потом остужают, лезвием отделяют полученную массу и измельчают, готовя к промывке.
Заранее перегнанный (и таким образом обезвоженный) бытовой ацетон охлаждают до максимально низкой температуры, и с небольшим количеством перетирают в ступке полученный продукт. Ацетон отфильтровывают. Как правило, при этом получается идеально-белый порошок, который споласкивают прямо в фильтре небольшим количеством ацетона, ацетон отфильтровывают, полученный продукт сушат на водяной бане не менее часа, в процессе сушки измельчая комки (при этом отмечается характерное "скрипение"). Результат пропускают через мелкое сито, полученный белый пушистый порошок взвешивают и герметично упаковывают для хранения.
Выходы этого этапа - порядка 80%. По конечному выходу баба Нюра отвечает так: при указанной в начале химической части закладке при средне-удачных обстоятельствах получается 15...20 грамм идеально-белого кристаллического вещества.
7. ИСПЫТАНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО ЭФЕДРИНА ПРИ ВАРКЕ ВИНТА.
Полученный по приведенной технологии эфедрин успешно прошел многочисленные тесты на подлинность путем варки культового продукта в исполнении как варщиков квалификации Гуру, так и пионэров. Процедура варки ни на йоту не отличается от стандартной, при чистом "красном" и "черном" реакция заводится прямо в руках (рекомендуется перед закладкой подержать все в морозилке, чтобы успеть скатать полноценный шар), винт получается похожим на аналогичный из псевды или из Арсана. Пручесть - средняя, ближе к высокой (при расчете гашения "на сотку эфа - куб воды"); при "скороваре" велика вероятность "карбида", при избытке воды - "борща", при нормальной выдержке (порядка 15...40 минут) получается стандартный винт с яблочно-фиалковым запахом.
Думаю максимально можно выбить 0.8г....с потерями в общем 0.7 стабильно