По поводу разделения амфа:
Рубцов М.В., Байчиков А.Г. Синтетические химико-фармацевтические препараты. Раздел "фенамин", стр. 38: "Препарат выпускается в виде рацемата, так как оптические изомеры и рацемат обладают одинаковым физиологическим действием." Книжка очень известная, сама, к сож. еще не читала, но источник тот, кто сообщил)достоверный.
Это на тот момент, когда возникла вообще мысль о разделении и решила попробовать на амфетамине. Сейчас есть другая информация. От одного химика из нета. Выкладываю ее ниже.
ЗЫ: была удивлена , т.к. было ощущение, что мои "логически выстроенные размышления на тему" изложены в опытнодоказанной для себя самого форме (о накрутилось-то ). Понятия не имею, к сожалению кто этот человек, но, вероятно не с потолка взято.
Цитата: "
Оказывается амфетамин, как и метамфетамин имеет оптические изомеры и их можно разделить. Вот, что прислал прабабке Garin:
"... "ПАРУ СТРОК О РАЗДЕЛЕНИИ РАЦЕМАТОВ ВИТАМИНОВ"
1. Вступление...
Речь пойдет о разделении рацемических смесей амфетамина и метамфетамина. И пожалуйста, попрошу сразу не обрывать репликами типа "А вот Рубцов & Байчиков говорят, что фенамин не надо делить на оптические изомеры ! ..." Это ведь смотря для какого применения. Если для нужд бывш. Советской Армии или там для медицинских каких-нть применений (см. Госфармакопею до 1973 года), - то, конечно, пойдет и рацемат. Здесь я вполне согласен с упоминавшимися господами.
А вот если иметь ввиду употребление этих аминов (очень люблю называть их созвучно - витамины), "для души", то тут нужен, я очень думаю, именно D-изомер. И пожалуйста, не надо мне говорить, что рацемический метамфетамин при в/в употреблении катит с ломовым приходом, и что правовращающий
изомер фена все равно дерьмо.... Это все, эээ.... Не совсем так...
Кто не пробовал, пусть попробует, разделит хотя бы немного рацемата ! Обещаю, мало НЕ ПОКАЖЕТСЯ. Бывалые люди, несколько лет плотно сидевшие на винте, поставив дозняк D-амфетамина, просто вскакивали с места на приходе, такой он силы. И не хотели верить, что это типа "немного переработанный фен". Хотя, отличие от метамфетамина, все же есть. Не в силе прихода и тяги, а в полном отсутствии винтовых стремаков. Полном ! Чистый, бодрый, жизнерадостный, заводящий на хорошие дела кайф. Лично НЕКОЗЛЮ, через 2 часа после вмазки D-амфетамином, спокойно
спустился в переход и поехал домой на метро. Хотя если бы это был винт, то ни о каком метро не могло бы и быть речи, настолько НЕКОЗЛЮ не может переносить большие скопления людей, если сам под этим делом.
2. Теоретическая часть, очень поверхностно.
Начнем с амфетамина. Я не буду для начинающих объяснять, что такое рацемат. И от чего такое в нашей жизни происходит. Все это есть в литературе, и желающие узнать вполне смогут это сделать самостоятельно. (REM: Умение работать с литературой - главное для химика или даже просто умного человека, все мы это знаем ) ). Амфетамин, получаемый почти любой реакцией, имеет место быть в виде рацемата, или другими словами, смеси оптических изомеров. Обозначают это дело в литературе
так: d,l- ; ( ,-); DL; (R,S), перед словом "амфетамин". Русское название рацемического амфетамина - фенамин, а американское - бензедрин (Benzedrine). Оптических изомеров в данном веществе два.
Левовращающий (может обозначаться как l; (-) ; L или R). И правовращающий (может обозначаться как d; ( ) ; D или S).
Центральностимулирующей активностью обладает именно d-амфетамин (равно как и d-метамфетамин).
Почему так - я не знаю. Не довелось узнать. И отличие по центральностимулирующей активности от l-изомеров колоссальное. В рацемате d-амф сливается по действию c l-амф'ом в нечто среднее, и получается то, от чего многие юзеры дают кислую по Конго реакцию на морде лица )) . D-амфетамин известен в United States Pharmakopea (USP) в виде сульфата, под собственным именем Декседрин (Dexedrine). У нас этот препарат никогда, насколько мне известно, в промышленных масштабах не производился, и собственного имени не имеет.
Много лет назад проверялась классическая пропись для разделения dl-амфетамина, основанная на реакции основания d,l-амфетамина с винной кислотой в этиловом спирте 96%. И 3-х последующих перекристаллизациях полученной соли в таком же этиловом спирте, при которых с каждым разом
происходило обогащение первоначально осаженного dl-амфетамина d-тартрата, d-изомером. Насколько я понял, принцип тут в несколько различной растворимости d и l солей в спирте. После 3-х перекристаллизаций получался продукт, состоящий на 96% из d-амфетамина d-тартрата. Для
практического применения полученного продукта вполне хватает и 2-х перекристаллизаций. И не надо по классике из выделенного амина получать сульфат. Медленно растворяется в воде и совсем не так вставляет. Гидрохлорид - это вещь! Но!! Гигроскопичен, сволочь, аж жуть. Хранить очень плотно
закрытым !
Пропись эту, каюсь, не помню в точности. Забыл какие загрузки ! И только недавно на Rhodium (честь ему и хвала, и долгих лет жизни !), нашел подборку по разделению рацематов. Кое-что интересное оттуда будет ниже.
Реакциями из фенилацетона и другими, получается на выходе только dl-метамфетамин. Рацемат, то есть. Может, кому и нравится "сила" его действия, но только не НЕКОЗЛЮ. Возможно, некоторые люди просто не имеют возможности сравнить, думая, что это и есть идеал. Поиски по разделению рацематов на Rhodium'е дали следующие результаты. В основном, в английском тексте методики, основанные на описанном мною выше способе "основание-винная кислота-этиловый спирт". В различных комбинациях, то спирт 80%, то абсолютный, а то и с растворенным в спирте HCl. И с "приближениями" типа "Скажем, 1 литр абсолютного спирта". Но понравилась мне одна метода, которую и публикую.
3. Экспериментальная часть
Авторы: Rusznak et al., Resolution of Phenylisopropylamines, Hung. Teljes, 12,208
(Cl. C07B), 28 Sep. 1976, Appl. 1,516, 08 Nov. 1974; CA 85, 192337q (1976).
Смешивалось: 0.1 моль (13.52 г) основания dl-амфетамина (или 14.92 г основания dl-метамфетамина) в 60 мл бензола, 0.05 моль (7.50 г) d-винной кислоты в 30 мл воды, и 2 г NaOH растворенного в 3 мл воды. Смесь выдерживалась 4 часа при периодическом встряхивании. Органическая фаза выпаривалась, давая 98% l-изомера. Водная фаза экстрагировалась бензолом при pH=13, давая 96% d-изомера.
Другие растворители, как к примеру толуол или ксилол, давали схожие результаты..."
P.S. Надеюсь Гарин не обидится, что я выложил его процедуру здесь. Я просто считаю, что статья очень интересная. "
ЗЫ от меня: Выложено без изменений. Надеюсь автор не против, т.к. инф. общедоступна