Данный синтез мескалина и TMA можно рассматривать как типовой пример восстановления с использованием ЛАГ. Отличия в получении мескалина и TMA только в одном: для мескалина надо брать 3,4,5-триметокси-нитростирол, а для TMA - 3,4,5-триметокси-нитропропен. Методика достаточно универсальна и работает практически без корректировок для всех нитро-компонентов.
Пример восстановления замещенных нитропропенов и нитростиролов на алюмогидрите лития (ЛАГ, LiAlH4). Рассматривается получение TMA, мескалин делается аналогично при замене прекурсора на 3,4,5-триметокси-нитростирол.
8 г ЛАГ (лития алюмогидрида, LiAlH4) было суспензировано в 100 мл ТГФ, добавление производилось небольшими порциями при тщательном перемешивании. При закладке первой порции отмечалось несильное газовыделение и экзотерма - видимо, ТГФ был недостаточно сухой. На колбу был установлен обратный холодильник и все дальнейшие добавления производились через него. 12 г 3,4,5-триметокси-нитропропена было растворено в 200 мл ТГФ и добавлено по каплям при постоянном перемешивании. При этом отмечалось газовыделение и экзотерма. Добавление производилось в таком темпе, чтобы температура смеси не превышала 40 градусов, это заняло более часа. Далее смесь перемешивалась в течении 4 часов при несильном кипении растворителя, существенного изменения окраски не наблюдалось, смесь оставалась серой.
Затем смесь была охлаждена до комнатной температуры, и последовательно по каплям добавлено:
- смесь 8 мл воды и 16 мл ТГФ;
- раствор 1.2 г NaOH в 8 мл воды;
- 24 мл воды.
Добавление первых капель сопровождалось сильной экзотермой и выделением водорода. После добавления раствора щелочи смесь загустела, при добавлении последней порции воды отделился осадок, и содержимое колбы заметно просветлело. С этого момента реакция считается завершенной, содержимое колбы повышенной опасности не представляет.
В целом реакция настолько формализована и проста в исполнении, что можно было бы рекомендовать ее для совсем юных химиков, если бы не ее потенциальная опасность: малейшая небрежность - и неприятности не заставят себя ждать.
Выпавший на дно осадок был отфитьтрован на Бюхнере, промешан 30 минут с небольшим количеством ТГФ, вторично отфильтрован и выброшен. Раствор был дополнительно пропущен через стеклянный фильтр и ТГФ был отогнан. На выходе получено желтое масло, которое было разбавлено в три раза ИПСом, перемещено из колбы в стакан и закислено 95% H2SO4 до нейтральной реакции. При этом выпал мелкодисперсный белый осадок, смесь приобрела консистенцию жидкой сметаны. Она была разбавлена ацетоном в три раза и поставлена в морозильник до осаждения взвеси на дно, после чего жидкая фаза была декантирована и вторично закислена до прекращения образования осадка. Потом все было объединено, осадок отфильтрован на стеклянном фильтре с отсосом, дважды промыт ацетоном до безупречно-белого цвета и высушен на водяной бане.
1. Суспензия ЛАГ в ТГФ: засыпалось осторожно, теперь все готово к добавлению раствора нитропропена в ТГФ.
2. Вот это раствор 3,4,5-триметокси-нитропропена (3,4,5-TMNP) в тетрагидрофуране (ТГФ) и инструмент для добавления
3. Добавление делается так, и никак иначе! Можно еще использовать капельную воронку, у кого есть, но все равно стоять рядом и следить обязательно.
4. Вот как выглядит смесюга сразу после добавления раствора 3,4,5-нитропропена в ТГФ. Можно заметить насильное кипение растворителя, под конец это допустимо, все равно сейчас будет приложен нагрев.
5. Реакция прошла, можно начинать "водные процедуры". Вот как это выглядит сразу после реакции:
Пример восстановления замещенных нитропропенов и нитростиролов на алюмогидрите лития (ЛАГ, LiAlH4). Рассматривается получение TMA, мескалин делается аналогично при замене прекурсора на 3,4,5-триметокси-нитростирол.
8 г ЛАГ (лития алюмогидрида, LiAlH4) было суспензировано в 100 мл ТГФ, добавление производилось небольшими порциями при тщательном перемешивании. При закладке первой порции отмечалось несильное газовыделение и экзотерма - видимо, ТГФ был недостаточно сухой. На колбу был установлен обратный холодильник и все дальнейшие добавления производились через него. 12 г 3,4,5-триметокси-нитропропена было растворено в 200 мл ТГФ и добавлено по каплям при постоянном перемешивании. При этом отмечалось газовыделение и экзотерма. Добавление производилось в таком темпе, чтобы температура смеси не превышала 40 градусов, это заняло более часа. Далее смесь перемешивалась в течении 4 часов при несильном кипении растворителя, существенного изменения окраски не наблюдалось, смесь оставалась серой.
Затем смесь была охлаждена до комнатной температуры, и последовательно по каплям добавлено:
- смесь 8 мл воды и 16 мл ТГФ;
- раствор 1.2 г NaOH в 8 мл воды;
- 24 мл воды.
Добавление первых капель сопровождалось сильной экзотермой и выделением водорода. После добавления раствора щелочи смесь загустела, при добавлении последней порции воды отделился осадок, и содержимое колбы заметно просветлело. С этого момента реакция считается завершенной, содержимое колбы повышенной опасности не представляет.
В целом реакция настолько формализована и проста в исполнении, что можно было бы рекомендовать ее для совсем юных химиков, если бы не ее потенциальная опасность: малейшая небрежность - и неприятности не заставят себя ждать.
Выпавший на дно осадок был отфитьтрован на Бюхнере, промешан 30 минут с небольшим количеством ТГФ, вторично отфильтрован и выброшен. Раствор был дополнительно пропущен через стеклянный фильтр и ТГФ был отогнан. На выходе получено желтое масло, которое было разбавлено в три раза ИПСом, перемещено из колбы в стакан и закислено 95% H2SO4 до нейтральной реакции. При этом выпал мелкодисперсный белый осадок, смесь приобрела консистенцию жидкой сметаны. Она была разбавлена ацетоном в три раза и поставлена в морозильник до осаждения взвеси на дно, после чего жидкая фаза была декантирована и вторично закислена до прекращения образования осадка. Потом все было объединено, осадок отфильтрован на стеклянном фильтре с отсосом, дважды промыт ацетоном до безупречно-белого цвета и высушен на водяной бане.
1. Суспензия ЛАГ в ТГФ: засыпалось осторожно, теперь все готово к добавлению раствора нитропропена в ТГФ.
2. Вот это раствор 3,4,5-триметокси-нитропропена (3,4,5-TMNP) в тетрагидрофуране (ТГФ) и инструмент для добавления
3. Добавление делается так, и никак иначе! Можно еще использовать капельную воронку, у кого есть, но все равно стоять рядом и следить обязательно.
4. Вот как выглядит смесюга сразу после добавления раствора 3,4,5-нитропропена в ТГФ. Можно заметить насильное кипение растворителя, под конец это допустимо, все равно сейчас будет приложен нагрев.
5. Реакция прошла, можно начинать "водные процедуры". Вот как это выглядит сразу после реакции:
![[C6H6]630-C680-H1645](/data/avatars/m/16/16474.jpg?1470596415){kind=avatar}
