A
Anonymous
Проверен ангидридный способ синтеза фенилацетона.
Ангидридный способ получения Р2Р (лит. данные):
37.5 кг (MeCO)2O и 5 кг безв. MeCOONa нагревают при кипячении 2 часа, прибавляют 12.5 кг фенилуксусной кислоты и кипятят при перемешивании 18-20 ч. Затем отгоняют в вакууме 5 кг (MeCO)2O, охлаждают до 60 С и прибавляют 20 л воды. Нагревают 1.5 ч при 90 – 100 С, прибавляют еще 60 л воды и экстрагируют CHCl3. К экстракту (ок. 20 кг) прибавляют 17 кг 32-36 % р-ра бисульфита Na, перемешивают при 15-17 С 5-6 ч и оставляют на 8 – 10 ч. Отфильтровывают и промывают CHCl3. 15 кг отмытого вещества прибавляют к смеси 2.7 л 40% р-ра NaOH и 9 л H2O, греют час при 55 – 60 С, верхний слой (7 кг) после отстаивания отделяют и перегоняют в вакууме. Выход Р2Р 3.7 кг (29 %), т.кип. 110 – 114 С (20 мм).
Методу проверили и получили выход 25% Р2Р в расчете на ФУК. Если считать выход на ангидрид то вообще херня какая-то, а не способ. Надо отметить, что этот выход получили просто перегнав Р2Р при атмосферном давлении (отбор фракции 210-215ºС), без всякого бисульфитирования, но хлороформенный экстракт нейтрализовали содой.
Что понравилось: 1) Хм… В данном разделе писать нечего. Ничего не понравилось.
Что не понравилось: Да все!
1) Большие загрузки ангидрида и его нецелевые потери на гидролиз водой (при его-то труднодоступности и подконтрольности!). Самый большой шок был когда нашли в отогнанном ангидриде Р2Р. Поняли, что без убийства большей части ангидрида не обойтись и прослезились…
2) Маленький выход Р2Р (25-29%) по сравнению даже с пиролизным способом получения (выход 30-40%), не говоря уж про бензилцианидный способ (выход до 60%)
3) Геморойность переработки реакционной массы это вообще отдельная песня. Например, остатки уксусной кислоты (после гидролиза ангидрида водой) надо тщательно убирать из полученного экстракта содой или щелочью иначе при перегонке четкого разделения погонов не будет. При использовании соды выделяющийся углекислый газ пенит смесюгу, при этом воняет ФУКом. Все это как то долго, муторно и вонюче (ведь не весь ФУК прореагировал! А для вони много и не надо).
Вывод: Способ явно для мазохистов, либо для совсем чёрствых людей (ангидрид жалко было! ААА!!!). :)
p/s: Кстати, ФУК был получен из вполне легального фенилацетамида гидролизом в 30%-й серной кислоте.
Ангидридный способ получения Р2Р (лит. данные):
37.5 кг (MeCO)2O и 5 кг безв. MeCOONa нагревают при кипячении 2 часа, прибавляют 12.5 кг фенилуксусной кислоты и кипятят при перемешивании 18-20 ч. Затем отгоняют в вакууме 5 кг (MeCO)2O, охлаждают до 60 С и прибавляют 20 л воды. Нагревают 1.5 ч при 90 – 100 С, прибавляют еще 60 л воды и экстрагируют CHCl3. К экстракту (ок. 20 кг) прибавляют 17 кг 32-36 % р-ра бисульфита Na, перемешивают при 15-17 С 5-6 ч и оставляют на 8 – 10 ч. Отфильтровывают и промывают CHCl3. 15 кг отмытого вещества прибавляют к смеси 2.7 л 40% р-ра NaOH и 9 л H2O, греют час при 55 – 60 С, верхний слой (7 кг) после отстаивания отделяют и перегоняют в вакууме. Выход Р2Р 3.7 кг (29 %), т.кип. 110 – 114 С (20 мм).
Методу проверили и получили выход 25% Р2Р в расчете на ФУК. Если считать выход на ангидрид то вообще херня какая-то, а не способ. Надо отметить, что этот выход получили просто перегнав Р2Р при атмосферном давлении (отбор фракции 210-215ºС), без всякого бисульфитирования, но хлороформенный экстракт нейтрализовали содой.
Что понравилось: 1) Хм… В данном разделе писать нечего. Ничего не понравилось.
Что не понравилось: Да все!
1) Большие загрузки ангидрида и его нецелевые потери на гидролиз водой (при его-то труднодоступности и подконтрольности!). Самый большой шок был когда нашли в отогнанном ангидриде Р2Р. Поняли, что без убийства большей части ангидрида не обойтись и прослезились…
2) Маленький выход Р2Р (25-29%) по сравнению даже с пиролизным способом получения (выход 30-40%), не говоря уж про бензилцианидный способ (выход до 60%)
3) Геморойность переработки реакционной массы это вообще отдельная песня. Например, остатки уксусной кислоты (после гидролиза ангидрида водой) надо тщательно убирать из полученного экстракта содой или щелочью иначе при перегонке четкого разделения погонов не будет. При использовании соды выделяющийся углекислый газ пенит смесюгу, при этом воняет ФУКом. Все это как то долго, муторно и вонюче (ведь не весь ФУК прореагировал! А для вони много и не надо).
Вывод: Способ явно для мазохистов, либо для совсем чёрствых людей (ангидрид жалко было! ААА!!!). :)
p/s: Кстати, ФУК был получен из вполне легального фенилацетамида гидролизом в 30%-й серной кислоте.
