Кто нить знает способы синтеза амфа без P2P? не это невозможно :lol:
1)Из аллилового спирта
(труд Славега запосченный на ДНД Клотом)
вот тут задумался…
Распространился же этот синтез... нитроальдольная конденсация бензальдегида (БА) с нитроэтаном (НЭ) !
А ведь нитроэтан стоит почти 100 баксов за литр !
И не подумайте плохого – что, если я хочу удешевить методику, то это обязательно для коммерческих целей ! Нет !
Кто хочет гнать на продажу – тот как раз купит нитроэтана и начнет гнать, ибо легко и просто.
Просто, я хочу предоставить методику, более домашнюю и дешевую.
Но зато более долгую, и выходы по меньше, но все равно – они хороши !
И тем более – это только в России продают нитроэтан барыги.
Конечно, они могут поездом и на Украину переправить, но при этом почти 100 баксов еще дороже будут !
А так – поехал в ближайшую хим фирму, которая продает реактивы частным лицам, закупился (кстати, все реактивы стоят буквально копейки !), и в бой.
Схема синтеза: глицерин + муравьиная кислоты = аллиловый спирт.
Аллиловый спирт + бензол (катализатор хлорид цинка) = аллилбензол.
Аллилбензол + ацетонитрил (катализатор серная кислота, + гидролиз промежуточного амина) = амфетамин.
И так, нам потребуется:
Ацетонитрил
Бензол
Глицерин
Изопропиловый спирт (пропанол-2, изопропанол, ИПС)
Калия гидроксид (едкое кали)
Калия карбонат (поташ)
Керосин
Муравьиная кислота
Натрия гидроксид (едкий натр)
Серная кислота
Соляная кислота
Цинк хлористый, безводный
Этиленгликоль
Все реактивы категорий Ч, ЧДА или ХЧ.
Кислоты можно купить на рынке.
Остальные реактивы есть почти во всех фирмах ! Не верите – проверьте !
Теперь, шаг 1.
Получаем аллиловый спирт (стандартная методика из ОргСин, есть в русских СОПах):
Собираем перегонный аппарат, с термометром, только так, чтобы термометр входил в реакционную смесь. Ну просто засунуть его по глубже и все. Перегонная колба на 0,5 л.
Приемная – думаю 250 мл.
В перегонную колбу помещают 160 мл глицерина и 60 мл 85%-нтной муравьиной кислоты (если кислота 99%, то, соответственно, брать надо меньше, пересчитать).
В реакционную массу (РМ) засовывают термометр так, чтобы носик его находился внутри жидкости.
Также следует упомянуть, что на отвод алонжа надо надеть трубку, конец которой опустить в колбу с крепкий раствором (40%) едкого натра.
Начинаем перегонку. Вести ее надо на газу, включенном на всю мощь.
Чем быстрее нагревается смесь, тем больше будет выход алилового спирта.
За пол часа нагревания температура должна достигнуть 195-200С.
Дистиллят, который собрался за время поднятия температуры от комнатной, до 200С выкидываем, т.е. просто меняем колбу-приемник с дистиллятом на пустую такую же колбу.
Смесь кипятим далее, оставляем тот погон, который гонится от 200 до 250 С. Выше греть не стоит, т.к. дальше идет разложение.
Жидкость, отогнавшуюся между 200-250С сохраняем (просто сливаем с колбы-приемника, скажем, бутылку, специально приготовленную для этого).
Напоминаю, что термометр должен все время находиться в жидкости ! Не над ней, а именно в жидкости !
Теперь, когда первый перегон собрали, ждем, пока колба охладится до 100С.
Когда снизилась, приливаем в перегонную колбу еще 40 мл муравьиной кислоты (85%-нтной). Опять повторяем такую же операцию, т.е. нагреваем смесь до 200С, все, что до 200С собралось в приемнике выливаем, а собираем фракцию, которая кипит в интервале 200-250 С.
Опять ждем, когда температура в колбе спадет до 100С, и опять, в третий раз приливаем еще 40 мл 85%-нтной муравьиной кислоты.
Опять повторяем ту же процедуру перегонки, с точностью также, как и в предыдущие разы.
В итоге, с трех перегонок имеем N-ное количество алилового спирта в смеси с водой.
Его старайтесь не нюхать, т.к. он обладает резким запахом.
Затем в эту смесь алилового спирта и воды сыпем карбонат калия (поташ), пока растворяется.
Он может сначала не растворятся – оставьте на пару часов.
Весь прикол в том, что карбонат калия очень жадно растворяется в воде, и максимально убирает ее со спирта. Раствор поташа в воде – это нижний слой, его сливаем и выкидываем. Операцию повторить несколько раз, пока поташ уже будет плохо растворятся.
Полученный аллиловый спирт еще раз перегоняем, собирая фракцию 98-103С.
Таким образом получается примерно 85 г (не мл, а г !) алилового спирта, в котором содержится только примерно 70% чистого спирта.
Это эквивалентно 55-60 г чистого аллилового спирта.
Но нам надо получить безводный спирт, поэтому выливаем его в колбу с обратным холодильником, насыпаем туда опять карбонат калия и теперь уже кипятим.
Когда карбонат калия стает липким, переливаем спирт в новую порцию карбоната и опять кипятим до тех пор, пока он не будет расплыватся, а просто будет в виде порошка. Значит, вся воды впиталась. Перегоняем еще раз, чистый аллиловый спирт кипит при 95-98 С.
На самом деле это выглядит так долго только потому, что я описывал все с мельчайшими подробностями ! Поверьте, на деле все обстоит гораздо проще, чем это может показаться !
Вот ! Мы уже получили 99%-нтный аллиловый спирт !
Шаг 2.
Получаем аллилбензол. (из архива ЮХ, скан статьи, в оригинале используют ундекан в качестве растворителя)
Берем керосин и перегоняем его.
Нам нужна фракция, которая кипит при 195-205С.
Что кипит ниже и выше не надо.
Теперь берем 40 мл этого перегнанного керосина (195-205С).
Добавляем к нему 8,5 мл аллилового спирта, 19,5 г безводного хлористого цинка и 5,5 мл бензола. Нагреваем эту смесь до 110С (термометр в смеси ! Разумеется, реакцию проводим с обратным холодильником). И прибавляем еще 11 мл бензола с такой скоростью, чтобы температура не падала ниже 108-110С.
Смесь иногда перемешивается (просто покачиваем хорошо колбу).
Нагреваем, пока температура не достигнет 120С. В любом случае, когда нагревание дойдет до 1-го часа, то прекращаем его.
Выливаем смесь в ледяную воду, чтобы хлористый цинк в ней растворился. Отделяем верхний слой – там то, что нам надо.
Сушим хлористым кальцием, перегоняем, собирая фракцию, которая кипит точно при 154-158С. По правилам, перегонку надо вести на колонке, но можно обойтись и без этого, небольшая примесь в аллилбензоле других углеводородов не помешает.
Выход аллилбензола 50% от теории.
Шаг 3.
Получение амфетамина по Риттеру.
50 мл ацетонитрила охлаждают в миске со льдом и при перемешивании добавляют 25 мл серной кислоты.
Затем к смеси добавляется 26 мл аллилбензола, и перемешивание продолжают без охлаждения.
Смесь перемешивается, и ее температура периодически меряется.
Когда температура вырастет до 80С (если будет меньше, то можно и подогреть), то смесь выливают в 400 мл охлажденного 15%-нтного раствора едкого натра. (60 г едкого натра на 400 мл воды). На верх всплывает масло. Смесь ставят в холодильник.
При охлаждении масло закристаллизовываетсяется. Его фильтруем. Выход 14-15 г.
Это ацетиламфетамин - амфетамин, у которого на азоте висит ацетильная группа.
Нам надо его гидролизовать в амфетамин.
Гидролиз лучше проводить щелочью в этиленгликоле.
Этиленгликоль кипит при 180С, поэтому гидролиз проходит довольно быстро.
Проводить его можно с количествами на глаз.
Отмеривать надо лишь щелочь и ацетиламфетамин.
В колбу с обратным холодильником кидаем 7 г чистого едкого кали (гидроксид калия) (обычно оно продается 85%-нтное, количества пересчитать !).
Сперва приливаем 50 мл этиленгликоля и нагреваем на магнитной мешалке с перемешиванием.
Если через 20 минут нагревания/перемешивания щелочь не растворяется, то приливаем этиленгликоль на глаз, чтобы она максимально растворялась.
После этого кидаем в раствор 14 г полученного на предыдущей стадии ацетиламфетамина и кипятим с обратным холодильником, часов 6-7, можно и больше, пока не надоесть.
После охлаждаем смесь, разбавляем ее водой так, чтобы не было никаких разделений слоев (разделения по идее и не должно быть, воду льем на глаз, примерно столько же по объему, сколько и этиленгликоля). Закисляем соляной кислотой до кислой реакции и промываем любым орг. растворителем (можно бензолом или петролейкой).
Промывание проводится для того, чтобы избавится от не прореагировавшего ацетиламфетамина. Предварительно закисление делается для того, чтобы основание амфетамина перешло в гидрохлорид, который не растворяется в органических растворителях. Ацетиламфетамин же растворяется в них прекрасно, поэтому и отделяется. Кстати, растворитель, которым промываете не выкидывайте.
Если соберется достаточное его количество после нескольких реакций, то можно его отогнать и получить некоторое количество ацетиламфетамина.
Промытую кислую смесь опять щелочат и экстрагируют растворителем (можно дихлорметан, петролей, бензол).
Получается раствор амфетамина основания в растворителе.
Экстракт посушить.
Растворитель можно отогнать, а можно высаживать кристалл прямо с него.
Выход при гидролизе около 60-70% от теории.
Все выше написанное есть практически проверенными методиками.
Получение аллилового спирта из глицерина и муравьиной кислоты – это методика, которой уже около ста лет, работает превосходно.
Тем более что аллиловый спирт можно потом использовать еще для многих химических целей.
Получения аллилбензола из бензола и аллилового спирта – это советская работа, тоже хорошо работающая. Это типа реакции Фриделя-Крафтса – аллилирование ароматических углеводородов аллиловым спиртом в присутствии безводного хлористого цинка.
Реакция Риттера – это тоже старая методика, 100% рабочая.
Вот вам такие помидоры.
(Добавление)
ЗЫ: если темка интереса не вызовет, перемещу в архив
some1
Вот могу поделиться опытом, который приобрел троюрдный дедушка моего знакомого, попытавшись повторить некоторые шаги из прописи. Заодно, может быть найдуться ответы на некоторые вопросы.
1. Вопрос по отгонке ундекана из керосина. Из 500мл керосина при отгонке с дефлегматором в диапазоне 195-205 градусов отогналось только около 65мл ундекана, то есть 13%. Дедушка почему-то думал, что должно быть больше. Это норма, или что-то не так?
Кстати, гнать керосин на электроплитке оказалось занятием абсолютно бесперспективным - греет хреново. Может это конкретный экземпляр плитки такой попался? В итоге дедушка, с грустью поглядывая на любимый огнетушитель, перенес систему на газовую плиту. Огнетушитель не понадобился, но стрему было немало, особенно когда в начале кипения возникали довольно сильные толчки (кипелки были). Наверное, все-таки надо что-то делать с плиткой.
2. Получение аллилового спирта.
Цитата:
Также следует упомянуть, что на отвод алонжа надо надеть трубку, конец которой опустить в колбу с крепкий раствором (40%) едкого натра.
Думаю, это надо не просто упомянуть, а конкретно разъяснить необходимость этого! Ибо шитов там выделяется немеряно. Кстати, дедушка решил, что 200 грамм раствора NaOH будет достаточно для нейтрализации, и ошибся! Надо больше раза в два. ПО крайней мере, на пике процесса на кухне вполне можно было понять, что акролеин - таки да, лакриматор.
Соответственно, герметичность системы обязательна!
В прописи (другой) было написано, что мол больше 260 греть не надо, так как начинает идти белый дым - следовательно, идет разложение. Надо заметить, что белый дым начинает идти примерно с 230 градусов. В перегонной колбе его не видно, видно очень хорошо в холодильнике и приемной колбе, откуда он кстати и идет в NaOH. Тем не менее, отогнано было по прописи до 250.
Кстати, тонкость!
При охлаждении системы до 100 градусов для добавления муравьинки давление в системе падает, и если ее не разгерметизировать, то раствор NaOH засосет в приемную колбу - ахтунг! Или предохранительную склянку ставить.
Теперь по чистке AllylOH.
Цитата:
Затем в эту смесь алилового спирта и воды сыпем карбонат калия (поташ), пока растворяется. ... Раствор поташа в воде – это нижний слой, его сливаем и выкидываем.
Дедушка использовал 99% муравьинку, видимо поэтому воды в спирте мало, и никакой слой не формируется. Сначала поташ растворяется, при дальнейшем добавлении просто ложится на дно колбы в виде липкой шняги. Но слить его некоим образом нельзя.
Как дальше поступить? Просто фильтрануть его и перегонять?
На сегодня все.
В общем, насчет аллилового спирта у дедушки такое впечатление - если можно купить его за 600 рублей, как тут упоминалось - лучше купить, ибо процесс изготовления сильно вонюч и геморроен. Хотя можно разок сделать, для научного интереса так сказать...
Однако, эксперимент дедушки провалился.
Давайте попытаемся проанализировать, почему.
Конкретно, провалилась очистка AllylOH.
[q]Затем в эту смесь алилового спирта и воды сыпем карбонат калия (поташ), пока растворяется.
Он может сначала не растворятся – оставьте на пару часов.
Весь прикол в том, что карбонат калия очень жадно растворяется в воде, и максимально убирает ее со спирта. Раствор поташа в воде – это нижний слой, его сливаем и выкидываем. Операцию повторить несколько раз, пока поташ уже будет плохо растворятся.
Полученный аллиловый спирт еще раз перегоняем, собирая фракцию 98-103С.[/q]
В спирт был насыпан карбонат калия, который постепенно растворялся, но никакого отдельного слоя не формировал. После добавления дополнительных порций поташа, он лежал на дне колбы липким слоем (не очень много, примерно чайная ложка), но слить его естественно было невозможно.
В таком виде колба была оставлена на сутки. За сутки поташ растворился полностью. Было добавлено еще, причем много, и через 2 часа спирт был слит с липкого слоя поташа и отфильтрован, и поставлен на перегонку.
Перегонка проводилась с дефлегматором. Устройство простейшее, без наворотов - колба, дефлегматор, тройник-отвод на холодильник, сверху термометр.
Содержимое колбы начало кипеть где-то от 60 градусов по термометру, температура плавно поднялась до 78 и застыла на месте. Где-то через 40 минут после начала перегонки, и после отгона примерно половины содержимого, температура резво пошла вверх где-то до 98 градусов, где задержалась. Дедушка радостно сменил приемную колбу понаблюдал минут 5 за процессом (температура держалась на 9, и отлучился ненадолго, минут на 10.
К возвращению его ожидала странная картина.
Содержимое перегонной колбы не то очень активно кипело, не то просто пузырилось и пенилось. Температура быстро падала! Было добавлено немного огня, но без эффекта.
Через пару минут температура упала до 50 градусов, пузырение в колбе прошло. Содержимое, бывшее до этого прозрачным, приобрело слегка желтоватый цвет.
Было добавлено еще газу, субстанция в колбе стала закипать, однако кипение имело явно необычных характер, как будто кипит смола какая-то. Когда темпертура дошла до ~80 градусов, в колбе стал появляться белый дым. Дедушка понял, что "вот теперь - точно п"№;ец", и выключил газ.
После охлаждения содержимое застыло до состояния густого варенья, воняло горелым.
На радость дедушки, его хотя бы удалось вымыть из колбы несколькими порциями горячей воды и скормить унитазу.
Теперь надо провести работу над ошибками.
Видимо, произошла какая-то полимеризация?
Отчего? Может из-за использования дефлегматора вещество было перегрето, или грелось слишком долго?
Или лажа была изначально, и в результате синтеза из глицерина и муравьинки получился не AllylOH?
2)Из PN2P (конденсация бензальдегида (БА) с нитроэтаном (НЭ))
и пследующее востановление
:|