Получение Оксалилхлорида.Фоторепорт.

[ВиТаМиН]

Оборудование:

1) 100 мл Колба
2) Дистилляция
3) Холодильник Либиха
5) Термометр
6) Дефлегматор
7) Жидкостный затвор


Химических веществ:

1) Пентахлорид фосфора
2) Безводная щавелевая кислота
3) Концентрированая серная кислота


В 100 мл круглодонную колбу насыпаем 25 г фосфора пентахлорида и 5г безводной щавелевой кислоты. Взвешивание веществ и наполнения колбы делают очень быстро (как это возможно), чтобы избежать контакта с влагой атмосферы. Впоследствии пентахлорид фосфора и щавелевую кислоту тщательно перемешивают с помощью стеклянного стержня. Для этой цели надеваем резиновую пречатку (воздушный шарик) и прокалываем стеклянным стержнем ( получаем что-то в виде герметичного сосуда). Оксалилхлорид высоко коррозионный, токсичный и бурно реагирует с водой!


Оба вещества хорошо перемешиваются и колбу закрывают жидкостным затвором заполненым концентрированной серной кислотой:

 

[ВиТаМиН]

Жидкостный затвор служит для снятия давления которое может возникнуть.Теперь оставляем колбу на 2-3 дня, по прошествии этого времени по литературным данным РМ должна стать жидкой. На фото ниже РМ не стала жтидкой и через неделю, поэтому автор нагревает колбу:


Через некоторое время, первые капли, которые конденсируются в дефлегматоре спустя короткое время стекают вниз. Скорость реакции быстро увеличивалось, пока содержимое колбы наконец не стала жидкой. После окончания реакции несколько твердых кусков остались в растворе (возможно непрореагировавшей пентахлорид фосфора):

Дистилляция из полученной смеси хлорокись фосфора, оксалилхлорида:

После отгонки оксалилхлорида стенки холодильникак стали покрываться белым вероятно, непрореагировавший PCl5:

 

[ВиТаМиН]

Для отделения оксалилхлорида проводят фракционную перегонку, собирая фракцию от 60 ° до 65 ° содержащую оксалилхлорид:


Получино около 1,6 мл, около 34% от теории:

Такой низкий выход в этом синтезе является нормальным, к сожалению (литература говорит 40%), а также объясняет высокие цены на оксалилхлорид. Он еще загрязнен некоторыми количеством хлорокисью фосфора и фосфором треххлористым, и поэтому рекомендуется повторная перегонка с колонной.
Содержание оксалилхлорида в полученой жидкости можно проверить следущим образом: фурик наполовину заполняется дихлорметаном или хлороформом,прикапывем некоторое количество (2-3 капли) полученого оксалилхлорида,затем добовляем к раствору 1,2-2 мл перикиси водорада.После чего сосуд плотно закрывается и интенсивно встряхивается.Если оксалилхлорид присутствует,жидкость в сосуде начинет светится очень ярким оранжевым цветом, длится свечение до 30 секунд:


(COOH)2 + PCl5 ----> 2CO2 + 2HCl + PCl3

(COOH)2 + 2PCl5 ----> 2POCl3 + (COCl)2 + 2HCl

(COOH)2 + 2PCl5 ----> POCl3 + CO + CO2 + 2HCl