Очень лёгкий синтез!
4-МЕТОКСИФЕНИЛАЦЕТОН
120 мл 85% муравьиной кислоты смешивают с 26 мл 35% перекиси водорода, выдерживают смесь в теч. 30 мин и к полученному раствору, медленно, не допуская повышения температуры выше 40С (при необходимости охлаждая колбу в воде; реакция медленная, экзотермичная), прибавляют раствор 20 г анисового масла в 60 мл ацетона. После полного прибавления раствор перемешивают в теч. 24 часов при комнатной температуре. При этом раствор приобретает желтовато-зеленую окраску, переходящую в оранжево-коричневую.
После этого реакционную смесь разбавляют в 3 раза водой* и экстрагируют 3-мя порциями дихлорметана по 30 мл.
Органические экстракты объединяют и на водяной бане отгоняют дихлорметан. К полученному остатку прибавляют 50 мл этанола, добавляют 240 мл 18% серной к-ты и кипятят с обратным холодильником на водяной бане в теч. 2,5 часов.
Раствор охлаждают до комнатной температуры, после чего экстрагируют тремя порциями дихлорметана по 20 мл. Органические экстракты объединяют, промывают 5% р-ром NaOH, трижды водой, сушат безводным сульфатом магния, после чего отгоняют растворитель на водяной бане, получая сырой 4-метоксифенилацетон в виде коричневато-красного масла.
Для очистки продукт перегоняют с водяным паром**: в колбу с неочищенным продуктом добавляют 250 мл воды и перегоняют; после отгона почти всей воды добавляют еще 250 мл воды и повторяют перегонку (и т.д. до прекращения отделения капель масла в приемнике). Дистиллят трижды экстрагируют дихлорметаном порциями по 30 мл. Органическую фазу отделяют и отгоняют растворитель на водяной бане, получая 8,3 г 4-метоксифенилацетона в виде желтого масла.
*Лучше нейтрализовать кислоту, иначе много муравьиной кислоты экстрагируется, что, впрочем, не влияет на общий выход.
**Процедура очень длительная - всего потребуется отогнать около 1,5 л дистиллята; если есть возможность вакуумной перегонки, лучше воспользоваться ею.
4-МЕТОКСИМЕТАМФЕТАМИН (PMMA)
Внимание: Отходы этой реакции содержат или могут содержать ртуть и ее соли, поэтому их сливают не в канализацию, а в бутылку, которую потом уничтожают в специально отведенном для этого месте.
К 14 г толстой алюминиевой фольги, порванной на квадраты размером ~ 1x1 см, прибавляют раствор 0,5 г окиси ртути в 20 мл 36% H2SO4 и 1 л воды, после чего перемешивают до тех пор, пока фольга покроется полностью блестящим слоем ртути и не начнется энергичная реакция с выделением водорода и разогреванием. После чего сливают воду с алюминия и однократно промывают алюминий водой, после чего ее также сливают.
К амальгамированному алюминию прибавляют заранее приготовленные растворы:
* 8,3 г 4-МеО-фенилацетона в 60 мл iPrOH
* 12 г CH3NH2*HCl в 12 мл воды и 30 мл iPrOH
* 8,5 г NaOH в 25 мл воды
* 30 мл iPrOH
После чего начинается экзотермическая реакция; смесь перемешивают, охлаждая колбу в бане с водой, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 50С. После того, как реакционная смесь перестает разогреваться, ее оставляют на ночь; зы это время практически весь алюминий растворяется. Жидкую фазу сливают с осадка и осадок дважды промывают 50 мл изопропанола, отделяя его от осадка декантацией. Осадок отбрасывают, а жидкости объединяют, разбавляют 300 мл воды и экстрагируют 2х30 мл дихлорметана. Органические вытяжки объединяют и отгоняют растворитель на водяной бане; к полученному остатку в виде масла коричневого цвета прибавляют 200 мл воды и 36% р-р H2SO4 до кислой реакции, и экстрагируют 1х20 мл ДХМ, что убирает большую часть окрашенных примесей. Органическую фазу отбрасывают, а водную подщелачивают до сильнощелочной реакции 20% р-ром NaOH, при этом раствор мутнеет и выпадает белый осадок. Раствор вместе с осадком экстрагируют 1х50, 2х20 мл ДХМ, экстракты объединяют, сушат MgSO4 и отгоняют растворитель на водяной бане, получая основание 4-метоксиметамфетамина в виде светло-коричневого, почти бесцветного масла.
Попытка перевода основания в сульфат (растворение в iPrOH, подксиление р-ром H2SO4 в iPrOH и разбавление ацетоном) не привела к кристаллизации, соль получилась в виде очень густого коричневатого масла, поэтому она была вновь переведена в основание путем растворения в воде, подщелачивания, экстракции ДХМ, и отгонкой растворителя на водяной бане.
Основание 4-метоксиметамфетамина растворяют в равном объеме спирта и прибавляют спиртовой раствор HCl* до кислой реакции среды при тщательном перемешивании; через некоторое время гидрохлорид 4-метоксиметамфетамина кристаллизуется. Кристаллы отсасывают на воронке бюхнера и промывают небольшим количеством холодного ацетона, что удаляет небольшое количество окрашенной примеси, после чего кристаллы сушат при комнатной температуре. Выход: 2,6 г**.
*Этиловый спирт при перемешивании и охлаждении насыщался газообразным хлористым водородом через трубку с клапаном бунзена (для предотвращения засасывания спирта в газогенератор), получаемым при нагревании смеси конц. H3PO4 и NaCl.
**В процессе экспериментов по кристаллизации часть вещества была потеряна вследствие 2-х к/щ переэкстракций и часть (~0,5 г сульфата), к тому-же была кем-то съедена. Все равно выход низковат, кажется половина улетела со спиртом и ацетоном в отходы. В будущем нужно будет думать о маточниках. И, кажется, метиламина было маловато (самодельный чуть влажный был), выход мог пострадать и из-за этого...
4-МЕТОКСИФЕНИЛАЦЕТОН
120 мл 85% муравьиной кислоты смешивают с 26 мл 35% перекиси водорода, выдерживают смесь в теч. 30 мин и к полученному раствору, медленно, не допуская повышения температуры выше 40С (при необходимости охлаждая колбу в воде; реакция медленная, экзотермичная), прибавляют раствор 20 г анисового масла в 60 мл ацетона. После полного прибавления раствор перемешивают в теч. 24 часов при комнатной температуре. При этом раствор приобретает желтовато-зеленую окраску, переходящую в оранжево-коричневую.
После этого реакционную смесь разбавляют в 3 раза водой* и экстрагируют 3-мя порциями дихлорметана по 30 мл.
Органические экстракты объединяют и на водяной бане отгоняют дихлорметан. К полученному остатку прибавляют 50 мл этанола, добавляют 240 мл 18% серной к-ты и кипятят с обратным холодильником на водяной бане в теч. 2,5 часов.
Раствор охлаждают до комнатной температуры, после чего экстрагируют тремя порциями дихлорметана по 20 мл. Органические экстракты объединяют, промывают 5% р-ром NaOH, трижды водой, сушат безводным сульфатом магния, после чего отгоняют растворитель на водяной бане, получая сырой 4-метоксифенилацетон в виде коричневато-красного масла.
Для очистки продукт перегоняют с водяным паром**: в колбу с неочищенным продуктом добавляют 250 мл воды и перегоняют; после отгона почти всей воды добавляют еще 250 мл воды и повторяют перегонку (и т.д. до прекращения отделения капель масла в приемнике). Дистиллят трижды экстрагируют дихлорметаном порциями по 30 мл. Органическую фазу отделяют и отгоняют растворитель на водяной бане, получая 8,3 г 4-метоксифенилацетона в виде желтого масла.
*Лучше нейтрализовать кислоту, иначе много муравьиной кислоты экстрагируется, что, впрочем, не влияет на общий выход.
**Процедура очень длительная - всего потребуется отогнать около 1,5 л дистиллята; если есть возможность вакуумной перегонки, лучше воспользоваться ею.
4-МЕТОКСИМЕТАМФЕТАМИН (PMMA)
Внимание: Отходы этой реакции содержат или могут содержать ртуть и ее соли, поэтому их сливают не в канализацию, а в бутылку, которую потом уничтожают в специально отведенном для этого месте.
К 14 г толстой алюминиевой фольги, порванной на квадраты размером ~ 1x1 см, прибавляют раствор 0,5 г окиси ртути в 20 мл 36% H2SO4 и 1 л воды, после чего перемешивают до тех пор, пока фольга покроется полностью блестящим слоем ртути и не начнется энергичная реакция с выделением водорода и разогреванием. После чего сливают воду с алюминия и однократно промывают алюминий водой, после чего ее также сливают.
К амальгамированному алюминию прибавляют заранее приготовленные растворы:
* 8,3 г 4-МеО-фенилацетона в 60 мл iPrOH
* 12 г CH3NH2*HCl в 12 мл воды и 30 мл iPrOH
* 8,5 г NaOH в 25 мл воды
* 30 мл iPrOH
После чего начинается экзотермическая реакция; смесь перемешивают, охлаждая колбу в бане с водой, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 50С. После того, как реакционная смесь перестает разогреваться, ее оставляют на ночь; зы это время практически весь алюминий растворяется. Жидкую фазу сливают с осадка и осадок дважды промывают 50 мл изопропанола, отделяя его от осадка декантацией. Осадок отбрасывают, а жидкости объединяют, разбавляют 300 мл воды и экстрагируют 2х30 мл дихлорметана. Органические вытяжки объединяют и отгоняют растворитель на водяной бане; к полученному остатку в виде масла коричневого цвета прибавляют 200 мл воды и 36% р-р H2SO4 до кислой реакции, и экстрагируют 1х20 мл ДХМ, что убирает большую часть окрашенных примесей. Органическую фазу отбрасывают, а водную подщелачивают до сильнощелочной реакции 20% р-ром NaOH, при этом раствор мутнеет и выпадает белый осадок. Раствор вместе с осадком экстрагируют 1х50, 2х20 мл ДХМ, экстракты объединяют, сушат MgSO4 и отгоняют растворитель на водяной бане, получая основание 4-метоксиметамфетамина в виде светло-коричневого, почти бесцветного масла.
Попытка перевода основания в сульфат (растворение в iPrOH, подксиление р-ром H2SO4 в iPrOH и разбавление ацетоном) не привела к кристаллизации, соль получилась в виде очень густого коричневатого масла, поэтому она была вновь переведена в основание путем растворения в воде, подщелачивания, экстракции ДХМ, и отгонкой растворителя на водяной бане.
Основание 4-метоксиметамфетамина растворяют в равном объеме спирта и прибавляют спиртовой раствор HCl* до кислой реакции среды при тщательном перемешивании; через некоторое время гидрохлорид 4-метоксиметамфетамина кристаллизуется. Кристаллы отсасывают на воронке бюхнера и промывают небольшим количеством холодного ацетона, что удаляет небольшое количество окрашенной примеси, после чего кристаллы сушат при комнатной температуре. Выход: 2,6 г**.
*Этиловый спирт при перемешивании и охлаждении насыщался газообразным хлористым водородом через трубку с клапаном бунзена (для предотвращения засасывания спирта в газогенератор), получаемым при нагревании смеси конц. H3PO4 и NaCl.
**В процессе экспериментов по кристаллизации часть вещества была потеряна вследствие 2-х к/щ переэкстракций и часть (~0,5 г сульфата), к тому-же была кем-то съедена. Все равно выход низковат, кажется половина улетела со спиртом и ацетоном в отходы. В будущем нужно будет думать о маточниках. И, кажется, метиламина было маловато (самодельный чуть влажный был), выход мог пострадать и из-за этого...
