A
Anonymous
Фенилацетон.фенилуксусная кислота.
1 Металлирование боковой цепи.
Металлирование боковой цепи толуола проходит успешно при очень энергичном перемешивании его со смесью порошкообразного металлического калия и окиси натрия при 90 с (Мортон 1955).
Реакционную смесь ,окрашенную в кирпично-красный цвет , выливают на твёрдую углекислоту ;при этом происходит карбоксилирование,и образуется фенилуксусная кислота : K;Na2O CO2
C6H5-CH3 -----------C6H5-CH2 Me -------C6H5-CH2COOH.
(87%)
фенилуксусная кислота бц. лист из петр.,Тпл.=76.9 ,Т кип.=266,5,р.в.1,66 при 20 с,х.р.эт.186,эф.,хлф.151.
другой способ металлирования боковой цепи . некоторые натрийалкилы образуются также непосредственно из хлористых алкилов и натрия при низкой температуре , например при
-10 с в петролейном эфире.
2 Её можно получить из фенилэтилового спирта , являющегося основным компонентом розового масла до (90%).Путём окисления перманганатом калия в кислой среде .
Фенилэтиловый спирт бц.ж., запах роз,Т пл.=-27,Т кип.=220-2 ; 97при10 , Твсп=107 Тсвпл=460(в возд.). р.в.1,6 ,бесконечно эт. эф..
Другой метод получения фенилэтилового спирта основан на взаимодействии хлористого фенилмагния с окисью этилена:
В раствор алкилмагниевой соли пропускают сухую двуокись углерода и затем продукт разлагают водой .
C6H5MgCl + CH2CH2------C6H5CH2CH2OMgCl --------C6H5CH2CH2OH
\ / гидролиз
O
Реакция Гриньяра .
:-D 
1 Фенилированние кетонов. Методы, применяемые для алкилированния и ацилированния алифатических кетонов, пригодны также для кетонов типа ArCOR. Фенилированние протекает не так легко , но может быть осуществлено под действием амида натрия в жидком аммиаке. Сначала получается натриевое производное кетона ,которое затем реагирует с бромбензолом образуя 1-фенилированный кетон.(1959 г.).
Этим путём из ацетона получается фенилацетон (34%). Реакция не идёт в отсутствии амида натрия ,а поскольку известно что бромбензол под действием этого реагента превращается в дегидробензол ,то считают ,что процесс фенилирования кетонов протекает через это промежуточное соединение:
Реакцию проводят в течение 10 минут , после чего добавляют твёрдый хлористый аммоний. Последний служит как для охлаждения, так и для разложения реакционной смеси ,из которой ,затем выделяют фенилированный кетон, не прореагировавший исходный продукт , анилин и дифиниламин. Оба амина образуются в результате взаимодействия дегидробензола с ионами NH2 и C6H5NH.
2 Фнилацетон получается при пропускании смеси фенилуксусной кислоты с двумя эквивалентами уксусной кислоты через нагретую трубку ,содержащую осажденную на пемзе окись тория: ThO2;430-450 c
C6H5-CH2-COOH + CH3COOH --------------- C6H5-CH2-CO-CH3,
(55-65%) Фенилацетон.
Уксусную кислоту берут в избытке как более дешёвый реагент и чтобы компенсировать образование легко отделимого побочного продукта –ацетона. Другим побочным продуктом является дибензилкетон ,который обладает значительно большим молярным весом и меньшей летучестью(т.кип 200 с при 21мм рт.ст.), синтезируемый фенилацетон(т.кип.110-115 с при 21мм рт.ст.) .
К тем же соединениям приводит сухая перегонка смеси кальциевых солей ароматической (фенилуксусной ) и какой-либо иной карбоновой кислоты (уксусной).
Образование смешанных жирно-ароматических кетонов при перегонке смеси алифатических и ароматических кислот над нагретой (приблизительно до 450 с) окисью тория можно рассматривать как видоизменение этого метода ,так как в качестве промежуточных продуктов при этой реакции образуется ториевые соли применяемых кислот.
3. Кетоны получаются, часто с хорошими выходами, при взаимодействии хлорангидридов ароматических карбоновых кислот с алкилцинковыми или алкилмагниевыми солями:
C6H5-CH2-COCl + CH3MgCl -------C6H5-CH2-CO-CH3 .
В присутствии безводного диэтилового эфира .(рекция Гриньяра) возможно проведение в бензоле для катализа добавить небольшое количество диэтилового эфира.
4. Получение фенилацетона кетонным расщеплением нитрила 1-фенилацетоуксусной кислоты.
.
продукт Исх.вещества Вариант синтеза Физ.константы Выход
2-ацетил-2-фенилацетонитрил Бензилцианид,
этилацетат Б) Т.пл.=90 с. 65%
Общая методика кетонного расщепления бета-кетоэфиров.
А) Расщепление в щелочной среде .
В трехгорлой колбе емкостью 2 литра с мешалкой и обратным холодильником перемешивают при комнатной температуре 4 часа смесь 1 моля сложного эфира с 1,5моля 5%-ного водного раствора едкого натра . При этом эфир омыляется ,а кислота частично декарбоксилируется .Для завершения выделения двуокиси углерода кипятят 6 часов с обратным холодильником ,охлаждают и несколько раз извлекают эфиром . Эфирные вытяжки промывают водой сушат хлористым кальцием, отгоняют растворитель ,а остаток очищают перегонкой.
Б) нагревать 2 часа на кипящей водяной бане .
Хорошо возгоняется при 100 с. и в вакууме 10-4 мм. ст. ст..
Реакция со спиртовым раствором алкоголята . В трёхгорлой колбе на 500 мл. с обратным холодильником закрытым хлоркальциевой трубкой , капельной воронкой и мешалкой приготовляют раствор алкоголята из 0,3г.-атом натрия и 300 мл. абсолютного спирта. После полного растворения натрия при перемешивании охлаждении ледяной водой по каплям прибавляют смесь по 0,3 моля сухих исходных веществ.
1 Металлирование боковой цепи.
Металлирование боковой цепи толуола проходит успешно при очень энергичном перемешивании его со смесью порошкообразного металлического калия и окиси натрия при 90 с (Мортон 1955).
Реакционную смесь ,окрашенную в кирпично-красный цвет , выливают на твёрдую углекислоту ;при этом происходит карбоксилирование,и образуется фенилуксусная кислота : K;Na2O CO2
C6H5-CH3 -----------C6H5-CH2 Me -------C6H5-CH2COOH.
(87%)
фенилуксусная кислота бц. лист из петр.,Тпл.=76.9 ,Т кип.=266,5,р.в.1,66 при 20 с,х.р.эт.186,эф.,хлф.151.
другой способ металлирования боковой цепи . некоторые натрийалкилы образуются также непосредственно из хлористых алкилов и натрия при низкой температуре , например при
-10 с в петролейном эфире.
2 Её можно получить из фенилэтилового спирта , являющегося основным компонентом розового масла до (90%).Путём окисления перманганатом калия в кислой среде .
Фенилэтиловый спирт бц.ж., запах роз,Т пл.=-27,Т кип.=220-2 ; 97при10 , Твсп=107 Тсвпл=460(в возд.). р.в.1,6 ,бесконечно эт. эф..
Другой метод получения фенилэтилового спирта основан на взаимодействии хлористого фенилмагния с окисью этилена:
В раствор алкилмагниевой соли пропускают сухую двуокись углерода и затем продукт разлагают водой .
C6H5MgCl + CH2CH2------C6H5CH2CH2OMgCl --------C6H5CH2CH2OH
\ / гидролиз
O
Реакция Гриньяра .
:-D 1 Фенилированние кетонов. Методы, применяемые для алкилированния и ацилированния алифатических кетонов, пригодны также для кетонов типа ArCOR. Фенилированние протекает не так легко , но может быть осуществлено под действием амида натрия в жидком аммиаке. Сначала получается натриевое производное кетона ,которое затем реагирует с бромбензолом образуя 1-фенилированный кетон.(1959 г.).
Этим путём из ацетона получается фенилацетон (34%). Реакция не идёт в отсутствии амида натрия ,а поскольку известно что бромбензол под действием этого реагента превращается в дегидробензол ,то считают ,что процесс фенилирования кетонов протекает через это промежуточное соединение:
Реакцию проводят в течение 10 минут , после чего добавляют твёрдый хлористый аммоний. Последний служит как для охлаждения, так и для разложения реакционной смеси ,из которой ,затем выделяют фенилированный кетон, не прореагировавший исходный продукт , анилин и дифиниламин. Оба амина образуются в результате взаимодействия дегидробензола с ионами NH2 и C6H5NH.
2 Фнилацетон получается при пропускании смеси фенилуксусной кислоты с двумя эквивалентами уксусной кислоты через нагретую трубку ,содержащую осажденную на пемзе окись тория: ThO2;430-450 c
C6H5-CH2-COOH + CH3COOH --------------- C6H5-CH2-CO-CH3,
(55-65%) Фенилацетон.
Уксусную кислоту берут в избытке как более дешёвый реагент и чтобы компенсировать образование легко отделимого побочного продукта –ацетона. Другим побочным продуктом является дибензилкетон ,который обладает значительно большим молярным весом и меньшей летучестью(т.кип 200 с при 21мм рт.ст.), синтезируемый фенилацетон(т.кип.110-115 с при 21мм рт.ст.) .
К тем же соединениям приводит сухая перегонка смеси кальциевых солей ароматической (фенилуксусной ) и какой-либо иной карбоновой кислоты (уксусной).
Образование смешанных жирно-ароматических кетонов при перегонке смеси алифатических и ароматических кислот над нагретой (приблизительно до 450 с) окисью тория можно рассматривать как видоизменение этого метода ,так как в качестве промежуточных продуктов при этой реакции образуется ториевые соли применяемых кислот.
3. Кетоны получаются, часто с хорошими выходами, при взаимодействии хлорангидридов ароматических карбоновых кислот с алкилцинковыми или алкилмагниевыми солями:
C6H5-CH2-COCl + CH3MgCl -------C6H5-CH2-CO-CH3 .
В присутствии безводного диэтилового эфира .(рекция Гриньяра) возможно проведение в бензоле для катализа добавить небольшое количество диэтилового эфира.
4. Получение фенилацетона кетонным расщеплением нитрила 1-фенилацетоуксусной кислоты.
.
продукт Исх.вещества Вариант синтеза Физ.константы Выход
2-ацетил-2-фенилацетонитрил Бензилцианид,
этилацетат Б) Т.пл.=90 с. 65%
Общая методика кетонного расщепления бета-кетоэфиров.
А) Расщепление в щелочной среде .
В трехгорлой колбе емкостью 2 литра с мешалкой и обратным холодильником перемешивают при комнатной температуре 4 часа смесь 1 моля сложного эфира с 1,5моля 5%-ного водного раствора едкого натра . При этом эфир омыляется ,а кислота частично декарбоксилируется .Для завершения выделения двуокиси углерода кипятят 6 часов с обратным холодильником ,охлаждают и несколько раз извлекают эфиром . Эфирные вытяжки промывают водой сушат хлористым кальцием, отгоняют растворитель ,а остаток очищают перегонкой.
Б) нагревать 2 часа на кипящей водяной бане .
Хорошо возгоняется при 100 с. и в вакууме 10-4 мм. ст. ст..
Реакция со спиртовым раствором алкоголята . В трёхгорлой колбе на 500 мл. с обратным холодильником закрытым хлоркальциевой трубкой , капельной воронкой и мешалкой приготовляют раствор алкоголята из 0,3г.-атом натрия и 300 мл. абсолютного спирта. После полного растворения натрия при перемешивании охлаждении ледяной водой по каплям прибавляют смесь по 0,3 моля сухих исходных веществ.
