Патент, неоднократно опробованный заграничными камрадами.
PCC
Процедура: пиперидин, 85 г (99 мл, 1 моль) смешивают с 84 мл конц. HCl и 200 г ледяной воды,
и рН дововели до 3-4.
К этому раствору добавляем 98 г (104 мл, 1 моль) циклогексанона с последующим добавлением 68 г (1,0 моль) KCN в 150 мл H2O (или 116 мл 40%-ного водного NaCN)
без охлаждения, но при эффективном перемешивании . Через 2 часа раствор оставляют стоять в течение ночи, кристаллический осадок собирают, промывают холодной водой и сушат.
Выход PCC достаточно чист для следующего шага, получаем 169-182 г. (88-95%), т.пл. 63-68 ° С.
PCC -> PCP
Процедура: Растворить 39 г (0,203 моль) PCC в 50:50 Бензола, ТГФ, гексан / простой эфир или толуол.
Раствор медленно добавляют к фенилмагнийбромиду ( получили из 79 г (57 мл, 0,53 моль) бромбензола и 12,3 г (0,505 моль) магниевых стружек в 200 мл сухого эфира.)
затем смесь нагревают и перемешивают в течение 3 часов и охлаждают.
После охлаждения добавляют 175 мл (0,7 эквивалента) одного HBr и медленно добавляют с последующим охлаждением в течение ночи в холодильнике.
Осажденный PCP hydrombromide отфильтровывают, сушат на воздухе и растворяют в минимальном количестве горячего этанола.
Горячий раствор подщелачивают NaOH в этаноле, и желтое маслобыстро кристаллизуется.
После охлаждения кристаллы PCP отфильтровывают,
сушат и растворяют в бензоле (или толуоле). треть бензола отгоняют для удаления воды из раствора азеотропной сушкой.
После того как раствор остынет, ее разбавляют 2 объемами сухого эфира.
Далее высадить в кристалл, который отфильтровывают и получениют 40 г (70%), т.пл. 243-244 о С.
PCC
Процедура: пиперидин, 85 г (99 мл, 1 моль) смешивают с 84 мл конц. HCl и 200 г ледяной воды,
и рН дововели до 3-4.
К этому раствору добавляем 98 г (104 мл, 1 моль) циклогексанона с последующим добавлением 68 г (1,0 моль) KCN в 150 мл H2O (или 116 мл 40%-ного водного NaCN)
без охлаждения, но при эффективном перемешивании . Через 2 часа раствор оставляют стоять в течение ночи, кристаллический осадок собирают, промывают холодной водой и сушат.
Выход PCC достаточно чист для следующего шага, получаем 169-182 г. (88-95%), т.пл. 63-68 ° С.
PCC -> PCP
Процедура: Растворить 39 г (0,203 моль) PCC в 50:50 Бензола, ТГФ, гексан / простой эфир или толуол.
Раствор медленно добавляют к фенилмагнийбромиду ( получили из 79 г (57 мл, 0,53 моль) бромбензола и 12,3 г (0,505 моль) магниевых стружек в 200 мл сухого эфира.)
затем смесь нагревают и перемешивают в течение 3 часов и охлаждают.
После охлаждения добавляют 175 мл (0,7 эквивалента) одного HBr и медленно добавляют с последующим охлаждением в течение ночи в холодильнике.
Осажденный PCP hydrombromide отфильтровывают, сушат на воздухе и растворяют в минимальном количестве горячего этанола.
Горячий раствор подщелачивают NaOH в этаноле, и желтое маслобыстро кристаллизуется.
После охлаждения кристаллы PCP отфильтровывают,
сушат и растворяют в бензоле (или толуоле). треть бензола отгоняют для удаления воды из раствора азеотропной сушкой.
После того как раствор остынет, ее разбавляют 2 объемами сухого эфира.
Далее высадить в кристалл, который отфильтровывают и получениют 40 г (70%), т.пл. 243-244 о С.