- Регистрация
- 18 Ноя 2010
- Сообщения
- 1,646
Одним из наиболее распостраненных растворителей и в то же время одним из наиболее опасных легковоспламеняющихся веществ является диэтиловый эфир, имеющий температуру вспышки -41°С. Пары эфира образуют с воздухом взрывоопасные смеси с пределами взрываемости 2,3 и 7,7% (по объему). Пары эфира в 2,5 раза тяжелее воздуха и поэтому распространяются по горизонтальной поверхности рабочего стола, что приводит к их воспламенению от горелки, находящейся от работающего с эфиром на расстоянии 1,5... 3 м. При стоянии на свету в соприкосновении с воздухом эфиры окисляются с образованием различных весьма нестойких и взрывоопасных соединений пероксидной природы, которые при перегонке эфира концентрируются и могут вызвать сильный взрыв. Поэтому прежде чем начать работу с любым простым эфиром, надо провести испытание на присутствие пероксидов. Для этого пробу эфира (2...3 мл) встряхивают в пробирке с равным объемом 2%-ного раствора иодида калия, подкисленного несколькими каплями разбавленной соляной кислоты. Появление бурого окрашивания эфирного слоя или синей окраски при добавлении раствора крахмала указывает на присутствие пероксидов
Удалить пероксиды можно действием щелочей или восстановителей-сульфита натрия или соли железа (II). В первом случае эфир встряхивают с порошкообразным гидроксидом калия. Восстановление осуществляют насыщенным на холоду и разбавленным затем в три раза водой раствором сульфита натрия или концентрированным подкисленным раствором соли железа (II). Очистку ведут до тех пор, пока проба перестанет давать реакцию на пероксиды. На 1 л эфира берут около 70 г щелочи, 70 ...75 мл раствора сульфита натрия или 10...20 мл концентрированного раствора соли железа (II), разбавленного 100 мл воды. Исходный раствор соли железа готовят из 60 г кристаллического сульфата железа (II), 6 мл концентрированной серной кислоты и 110 мл воды либо из 100 г хлорида железа (II), 42 мл концентрированной соляной кислоты и 85 мл воды.
Очищенный от пероксидов эфир для удаления примеси этилового спирта промывают водой, а затем насыщенным на холоду раствором хлорида кальция. Промытый эфир переливают в склянку, закрывающуюся корковой пробкой, вносят в нее 150 г безводного хлорида кальция и оставляют стоять не менее чем на сутки, время от времени перемешивая смесь. Затем эфир фильтруют через большой складчатый фильтр в чистую, сухую склянку, следя за тем, чтобы все горелки в радиусе 3 м были выключены. В эфир вносят тонко нарезанные кусочки натрия, очищенного от оксидов, и закрывают корковой пробкой с хлоркальциевой трубкой. Если водород больше не выделяется и поверхность свежих кусочков натрия остается блестящей, то склянку закрывают хорошей корковой пробкой и ставят в темное место. Если поверхность натрия сильно изменилась, необходимо отфильтровать эфир в другую сухую темную склянку и повторить обработку натрием. Иногда эфир дополнительно перегоняют над натрием со всеми предосторожностями, используя предварительно нагретую воздушную баню. Чистый эфир кипит при температуре 34,6°С, n d20=1,3528.
Все большее распространение в качестве растворителя находит 1,4-диоксан. Технический продукт содержит примеси воды, ацетальдегида и заметные количества этиленацеталя ацетальдегида
При длительном хранении в нем также образуются пероксиды. Поэтому очистку надо начинать с их удаления путем длительного (6... 8 ч) кипячения с порошкообразным КОН (60 ...70 г на 1 л диоксана) при механическом перемешивании в колбе с обратным холодильником. Затем с помощью разбавленной соляной кислоты гидролизуют этиленацеталь ацетальдегида. Для этого в круглодонную колбу вместимостью 1,5...2 л, снабженную обратным холодильником и стеклянной изогнутой трубкой, помещают 1 л диоксана, 14 мл концентрированной соляной кислоты и 100 мл воды. Смесь кипятят в течение 6 ... 12 ч, пропуская через нее слабый ток азота для удаления образующегося ацетальдегида. Затем колбу охлаждают и добавляют при перемешивании кусочки гидроксида калия до тех пор, пока он не перестанет растворяться. Отделив образовавшийся водный слой, диоксан переливают в склянку, где выдерживают над твердым гидроксидом калия, время от времени встряхивая содержимое. После этого диоксан переносят в колбу с обратным холодильником и кипятят над натрием в течение 6... 12 ч, пока реакция не прекратится и поверхность натрия будет оставаться блестящей. Тогда диоксан перегоняют над натрием и хранят с соответствующими предосторожностями.
Диоксан является наркотиком, ядом печени и почек. Пары диоксана вызывают раздражение слизистых оболочек. Температура кипения диоксана 101,5°С, d20=1,4223, температура вспышки 5°С.
С.С. Гитис, А.И. Глаз, А.В. Иванов "Практикум по органической химии" Москва "Высшая школа"1991
Удалить пероксиды можно действием щелочей или восстановителей-сульфита натрия или соли железа (II). В первом случае эфир встряхивают с порошкообразным гидроксидом калия. Восстановление осуществляют насыщенным на холоду и разбавленным затем в три раза водой раствором сульфита натрия или концентрированным подкисленным раствором соли железа (II). Очистку ведут до тех пор, пока проба перестанет давать реакцию на пероксиды. На 1 л эфира берут около 70 г щелочи, 70 ...75 мл раствора сульфита натрия или 10...20 мл концентрированного раствора соли железа (II), разбавленного 100 мл воды. Исходный раствор соли железа готовят из 60 г кристаллического сульфата железа (II), 6 мл концентрированной серной кислоты и 110 мл воды либо из 100 г хлорида железа (II), 42 мл концентрированной соляной кислоты и 85 мл воды.
Очищенный от пероксидов эфир для удаления примеси этилового спирта промывают водой, а затем насыщенным на холоду раствором хлорида кальция. Промытый эфир переливают в склянку, закрывающуюся корковой пробкой, вносят в нее 150 г безводного хлорида кальция и оставляют стоять не менее чем на сутки, время от времени перемешивая смесь. Затем эфир фильтруют через большой складчатый фильтр в чистую, сухую склянку, следя за тем, чтобы все горелки в радиусе 3 м были выключены. В эфир вносят тонко нарезанные кусочки натрия, очищенного от оксидов, и закрывают корковой пробкой с хлоркальциевой трубкой. Если водород больше не выделяется и поверхность свежих кусочков натрия остается блестящей, то склянку закрывают хорошей корковой пробкой и ставят в темное место. Если поверхность натрия сильно изменилась, необходимо отфильтровать эфир в другую сухую темную склянку и повторить обработку натрием. Иногда эфир дополнительно перегоняют над натрием со всеми предосторожностями, используя предварительно нагретую воздушную баню. Чистый эфир кипит при температуре 34,6°С, n d20=1,3528.
Все большее распространение в качестве растворителя находит 1,4-диоксан. Технический продукт содержит примеси воды, ацетальдегида и заметные количества этиленацеталя ацетальдегида
При длительном хранении в нем также образуются пероксиды. Поэтому очистку надо начинать с их удаления путем длительного (6... 8 ч) кипячения с порошкообразным КОН (60 ...70 г на 1 л диоксана) при механическом перемешивании в колбе с обратным холодильником. Затем с помощью разбавленной соляной кислоты гидролизуют этиленацеталь ацетальдегида. Для этого в круглодонную колбу вместимостью 1,5...2 л, снабженную обратным холодильником и стеклянной изогнутой трубкой, помещают 1 л диоксана, 14 мл концентрированной соляной кислоты и 100 мл воды. Смесь кипятят в течение 6 ... 12 ч, пропуская через нее слабый ток азота для удаления образующегося ацетальдегида. Затем колбу охлаждают и добавляют при перемешивании кусочки гидроксида калия до тех пор, пока он не перестанет растворяться. Отделив образовавшийся водный слой, диоксан переливают в склянку, где выдерживают над твердым гидроксидом калия, время от времени встряхивая содержимое. После этого диоксан переносят в колбу с обратным холодильником и кипятят над натрием в течение 6... 12 ч, пока реакция не прекратится и поверхность натрия будет оставаться блестящей. Тогда диоксан перегоняют над натрием и хранят с соответствующими предосторожностями.
Диоксан является наркотиком, ядом печени и почек. Пары диоксана вызывают раздражение слизистых оболочек. Температура кипения диоксана 101,5°С, d20=1,4223, температура вспышки 5°С.
С.С. Гитис, А.И. Глаз, А.В. Иванов "Практикум по органической химии" Москва "Высшая школа"1991