БМК из бензола

vitalichok

Новичок
Регистрация
28 Дек 2006
Сообщения
9
кто пробовал из бензола БМК делать ?подкинте плиз методу ,а то я кучу нашел а выходы то невероятные жаль денег переводить,(реакция бензола с Br-,или Cl-ацетоном с хлоридом алюминия,какой для неё лучший растворитель?) из чего фен в дом.условиях в нормальных количествах можно сделать???
 

zlodiac

Новичок
Регистрация
11 Дек 2006
Сообщения
15
vitalichok написал(а):
кто пробовал из бензола БМК делать ?подкинте плиз методу ,а то я кучу нашел а выходы то невероятные жаль денег переводить,(реакция бензола с Br-,или Cl-ацетоном с хлоридом алюминия,какой для неё лучший растворитель?) из чего фен в дом.условиях в нормальных количествах можно сделать???
Редкий случай на моей памяти обсуждения возможности реакции по типу Фриделя-Крафтса с участием альфа-галогенкетонов. Известно, что переходное состояние этой реакции электрофильного замещения включает комплекс к-ты льюиса с галогенорганическим соединением, точнее диполярную или ионную форму этого аддукта, а это весьма затруднено тем обстоятельством, что образующийся карбокатион не совместим с карбонильной группой в альфа-положении; вследствие этого положительный заряд локализован на одном атоме и такая частица не может быть устойчивой. Кислота льюиса координируется с карбонильной группой, а не гораздо менее основной связью C-Hal. В этих условиях образуется равновесная смесь 1-галоген-2-фенилизопропанола (после гидролиза) и 1-фенилпропан-2-она (фенилацетон) с общим низким выходом. То есть перегруппировка возможна, наблюдалась, но к удовлетворительному выходу не приводила.

А растворители здесь какие: если используется бромистый алюминий, то он хорошо р-рим в бензоле, к-рый берётся с избытком; если хлористый алюминий, то 1,2-дихлорэтан (в настоящее время труднодоступен), нитробензол, нитрометан, петролейный эфир, сероуглерод, сульфолан, трихлорэтилен. Все эти р-рители любой уважающий себя химик-синтетик просто обязан иметь, а не задавать вопросы, где их можно найти. С негодными средствами и результат будет соответствующий.
 

vitalichok

Новичок
Регистрация
28 Дек 2006
Сообщения
9
а йодбензол с ацетоном под действием УФ(Росси.SrN1-механизмы реакций),пишут что простые лампы тоже излучают УФ.можно ли осуществить такой синтез,какие возможные бока
 

zlodiac

Новичок
Регистрация
11 Дек 2006
Сообщения
15
Ну излучают. Ну не только иод-, а любые галогенбензолы. Ну SrN1, ну и что? Один маленький недостаток, так, ерунда, пустячок, даже говорить не хочется: растворитель - жидкий аммиак!

Но я что задумал: а если долбануть по енольной форме ацетона ацетатом фенилдиазония, с медью или без... Как руки дойдут, отрапортую. Хоть и обещают фенилгидразон...
 

vitalichok

Новичок
Регистрация
28 Дек 2006
Сообщения
9
по ходу дела вроде как для этой реакции жидкий амиак не нужен оно под действием УФ как-то активизируется
 

zlodiac

Новичок
Регистрация
11 Дек 2006
Сообщения
15
vitalichok написал(а):
по ходу дела вроде как для этой реакции жидкий амиак не нужен оно под действием УФ как-то активизируется

Все же в жидком аммиаке, к огромному сожалению. Дело в том, что аммиак, как вещество основное, катализирует енолизацию ацетона, его незначительная полярность, и, главное, низкая константа автопротолиза (pK а. п. 33 против 14,0 у воды), способствует стабилизации енола. А именно от енольной формы происходит одноэлектронный перенос на связь углерод кольца - галоген с образованием анион-радикала, распадающегося на арил-радикал (небольшое отступление-устойчивость фенильного радикала оценивают величиной 0,03 от устойчивости метил-радикала, т. е. это одна из наиболее реакционноспособных из известных частиц и любое отклонение от рекомендуемой последовательности проведения реакции приведёт к чему угодно, что меньше всего нам нужно).
Так вот, этот радикал быстро рекомбинирует со злосчастным енолом ацетона, который (в аммиачном р-ре) представляет АНИОН, ведь этот драный аммиак-идеальная основная среда для такой ионизации CH-кислоты ацетона и такая ионизация проходит нацело. С другой стороны, аммиак хорошо сольватирует этот анион.
При этом получающийся анион-радикал фенилацетона реагирует со второй молекулой галоген-бензола, приводя к фенилацетону и анион-радикалу фенилгалогенида.
 
Сверху Снизу